表1 邻苯二甲酸酯类化合物的检出限和检出浓度
|
DIPP |
DMEP |
DnIPP |
DnPP |
BBP |
DBP |
DEHP |
浓度适用范围(mg/Kg) |
1.0–20 |
|
|
|
|
5.0–20 |
|
检出限(3s, mg/Kg) |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
5.0 |
5.0 |
定量检出下限(10s, mg/Kg) |
3.5 |
3.5 |
3.5 |
3.5 |
3.5 |
17.0 |
17.0 |
2 原理
试样经二氯甲烷超声提取后,使用硅胶–中性氧化铝混合填充的固相萃取小柱进行净化,正己烷–乙酸乙酯(1:1,v:v)为淋洗液,浓缩后经气相色谱分离、质谱检测器测定,使用保留时间、待测组分特征离子丰度比双重模式进行定性,外标法对各组分定量离子峰面积进行定量。表2 邻苯二甲酸酯的种类列表
序号 |
邻苯二甲酸酯类名称 |
英文名称及缩写 |
CAS NO. |
化学分子式 |
1 |
邻苯二甲酸戊基异戊酯 |
Di-n-iso-pentyl phthalate, DnIPP |
|
C18H26O4 |
2 |
邻苯二甲酸二正戊酯 |
Di-n-pentyl phthalate, DnPP |
131-18-0 |
C18H26O4 |
3 |
邻苯二甲酸二异戊酯 |
Di-iso-pentyl phthalate, DIPP |
605-50-5 |
C18H26O4 |
4 |
邻苯二甲酸丁苄酯 |
Butyl benzyl phthalate, BBP |
85-68-7 |
C19H20O4 |
5 |
邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 |
Di(2-ethylhexyl) phthalate, DEHP |
117-81-7 |
C24H38O4 |
6 |
邻苯二甲酸二(2-甲氧乙基)酯 |
Di(2-methoxyethyl) phthalate, DMEP |
117-82-8 |
C14H18O6 |
7 |
邻苯二甲酸二丁酯 |
Dibutyl phthalate, DBP |
84-74-2 |
C16H22O4 |
3.7.3 混合标准工作液:用正己烷将一定量的混合标准中间溶液配制成系列不同浓度的混合标准工作液。将混合标准工作液转移至安瓿瓶中于4℃保存。混合标准工作液保存时间为3个月。
4.9 K-D浓缩瓶:30 mL。
表3 邻苯二甲酸酯的保留时间及特征离子
序号 |
名称 |
保留时间(min) |
选择离子(m/z) |
丰度比 |
1 |
DBP |
6.81 |
*149,150,223 |
100 : 10 : 6 |
2 |
DIPP |
7.10 |
*149,237,207 |
100 : 11 : 4 |
3 |
DMEP |
7.16 |
*59,58,149,207 |
100 : 69 : 25 : 16 |
4 |
DnIPP |
7.25 |
*149,237,207 |
100 : 10 : 7 |
5 |
DnPP |
7.40 |
*149,237,207 |
100 : 7 : 3 |
6 |
BBP |
8.52 |
*149,206,238 |
100 : 26 : 4 |
7 |
DEHP |
8.65 |
*149,167,279 |
100 : 33 : 3 |
注:选择离子中带“*”的为定量离子
5.3.2 气相色谱-质谱分析及结果确证
图1 邻苯二甲酸酯标准物质气相色谱-质谱选择离子色谱图(0.5 μg/mL)
表4 邻苯二甲酸酯的特征离子丰度指标
名称 |
质量数 |
允许相对偏差 |
DBP |
150 223 |
±5% ±10% |
DIPP |
237 207 |
±5% ±20% |
DMEP |
58 149 207 |
±20% ±10% ±20% |
DnIPP |
237 207 |
±5%
±20% |
DnPP |
237 207 |
±5%
±20% |
BBP |
206 238 |
±5% ±10% |
DEHP |
167 279 |
±10%
±10% |
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